UIO-66-NH₂是一种金属-有机框架材料：经过功能化修饰的、具有高度稳定性和可设计性的多孔晶体材料。属于 UIO-66 系列材料。UIO 是奥斯陆大学（University of Oslo）缩写，该系列材料最早由该校的研究人员开发。核心结构由锆氧簇和对苯二甲酸连接而成，形成坚固的三维网状结构，以极高的化学和热稳定性而闻名）
电子转移效率是提高光催化产率的关键问题。
近日，南开大学Hanxi Li，张冀杰Jijie Zhang, 卜显和院士Xian-He Bu团队在Advanced Materials上发文，提出了一种光催化策略，以锚定单原子，并构建短距离电子传输路径。
通过在UIO-66-NH₂中引入含氮单齿配体，铂Pt单原子得以同时由氮原子和空位Zr-oxo簇协同锚定。再将含Pt的UIO与TpPa-1进行缩合反应，从而在TpPa与UIO的异质界面处，构建了一条从TpPa到Pt的分子级电子转移通路。通过合理调节单齿配体中官能团（-H、-Cl与-OCH₃）位置，可精确调控在电子通路中的参与程度。当这些基团位于氨基的邻位时，可作为电子中继站，从而促进电子传递。其中，Cl基团表现出比OCH₃更显著的效果，UPT-o-Cl实现了最高的H₂产率，达14.21 mmol·g⁻¹·h⁻¹。
机理计算表明，位于通路中的官能团，可以调控所构建通道的微环境，导致Pt位点具有更高的电子密度和增强的氢中间体吸附能力。这种精确调控活性位点邻近微环境的策略，为提升载流子迁移与利用效率提供了新见解。
Construction and Microenvironment Regulation of Short Charge Transfer Tunnel at MOF/COF Heterointerfaces for Visible-Light-Driven Hydrogen Evolution
MOF/COF异质界面短电荷转移隧道的构建与微环境调控，用于可见光驱动析氢
图1 合成步骤示意图。
图2 漫反射红外傅里叶变换光谱图。
图3 氢气产率图。
图4 电化学阻抗谱、光电流谱以及稳态荧光光谱图。
图5 差分电荷密度分布界面图。
以UIO-66-NH₂（MOF）和TpPa-1（COF）为载体，通过在其界面引入含氮单齿配体（如邻氯苯胺、对甲氧基苯胺等），在Zr-oxo簇和氮原子协同作用下锚定Pt单原子。随后，通过表面氨基与醛基的缩合反应，构建MOF/COF异质结，形成共价连接的电子转移通道。
期刊：Advanced Materials
题目：Construction and Microenvironment Regulation of Short Charge Transfer Tunnel at MOF/COF Heterointerfaces for Visible-Light-Driven Hydrogen Evolution
作者：Hanxi Li, Zhi-Gang Li, Xinghao Zhang, Huiye Jiao, Haichao Wang, Zhenhai Fan, Yutong Wang, Yang Li, Jijie Zhang, Xian-He Bu
接受日期: 10 February 2026
原文链接: https://doi.org/10.1002/adma.202522294
