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首例三重融合锡簇 [Rh3@Sn24]5-及一系列锡铑团簇 [Rh@Sn10]3-、[Rh@Sn12]3-、[Rh2@Sn17]6- 的合成和结构研究
发布部门:                 来源:孙忠明教授课题组                 发布时间:2019-06-04                 阅读次数:691
论文题目:Synthesis and structure of a family of rhodium polystannide clusters [Rh@Sn10]3–, [Rh@Sn12]3–, [Rh2@Sn17]6– and the first triply-fused stannide, [Rh3@Sn24]5–
论文作者:Chao Liu, Xiao Jin, Lei-Jiao Li, Jun Xu, John E. McGrady * and Zhong-Ming Sun *
发表期刊:Chem. Sci. 2019, 10, 4394-4401    [ pdf ]      


摘要:本论文通过改变反应条件,成功合成并分离出四种不同的Rh/Sn簇化合物,[Rh@Sn10]3−,[Rh@Sn12]3−,[Rh2@Sn17]6−和[Rh3@Sn24]5。 其中[Rh3@Sn24]5–具有全新的分子拓扑结构。它是由三个Rh@Sn10次级团簇边缘融合而组成的多面体,是迄今为止从溶液中分离出的最大的内嵌型14族Zintl簇。采用DFT计算分析了团簇的电子结构,结果表明内嵌Rh原子4d轨道与锡笼价键轨道相互作用诱导产生了锡簇结构的变化。ESI-MS实验表明,反应体系中普遍存在{RhSn8}片段,这可能对这些团簇的生长中起到了一定的作用。